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樊春安教授课题组:石松科Palhinine型生物碱合成研究新进展

Palhinine型生物碱是一类以“异扭烷结构”为特征的5/6/6/9四环体系或5/6/6/6/7五环体系石松科生物碱。从合成化学的角度来看,官能团化异扭烷骨架的构建及其含有两个相邻全碳季碳中心的氮杂九元环系的引入是该类生物碱合成研究的挑战所在。基于前期[4+2]环加成反应构建官能团化异扭烷骨架的合成研究(Org. Lett. 2012, 14, 3696),围绕该类生物碱分子中具有挑战性的氮杂九元环构建问题,发展了一条基于“分子内硝酮/烯烃[3+2]环加成”与“N–O键还原切断”的“辅环构建/切断 (Auxiliary Ring Construction/Deconstruction)”策略,首次实现了生物碱Palhinine A、Palhinine D以及它们C-3差向异构体的化学全合成。该研究不仅丰富了1,3-偶极环加成反应在复杂天然产物全合成中的应用,而且展示了“辅环构建/切断”策略在张力中环体系构建中的潜力。相关研究结果发表于J. Am. Chem. Soc. (2017, 139, 4282),成为“JACS Most-Read Articles of March 2017”。相关工作还被Synfacts (2017, 13, 565)遴选为 “Synfact of the Month”,并成为“Most-Read Synfacts Articles”,此外还被《有机化学》作为“亮点介绍”(Chin. J. Org. Chem. 2017, 37, 1585)。

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