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韩丙教授课题组:电化学调控的羟肟酸与烯烃的[4+2]环化和双氧化

1,2-噁嗪和苯并[c][1,2]噁嗪结构单元作为一类重要的氮氧杂环,是一些天然产物和药物的核心骨架。此外,该类杂环可通过氮氧键断裂,得到重要的δ-氨基醇类化合物。不同于1,2-噁嗪可以通过亚硝基化合物和亲双烯体通过D-A反应方便地构建,苯并[c][1,2]噁嗪的合成仍缺少高效便捷的合成策略。韩丙教授课题组在前期氮氧自由基研究工作的基础上,发现羟肟酸在电化学氧化下产生的氮氧自由基在使用RVC为阳极材料时,可以与苯乙烯等简单烯烃发生[4+2]环化来高效、绿色的构建苯并[c][1,2]噁嗪骨架;而当使用碳毡为阳极材料时,该氮氧自由基则与烯烃发生双氧化反应,从而实现了电化学调控的羟肟酸与烯烃的产物多样性合成。该策略具有很好的底物适用性,不仅适用于多种取代的羟肟酸,也适用于各类取代的苯乙烯、降冰片烯、1,3-共轭烯烃以及吲哚衍生物,同时对甾体、萜类、氨基酸以及多肽有很好的兼容性,该反应还具有优异的区域选择性和立体专一性。该研究不仅发现了羟肟酸在有机合成中的一种新反应活性并实现了其在有机电合成中的首次应用,而且为电化学氧自由基触发的级联反应以及通过电极材料调谐产物选择性提供了为数不多的实例。这一成果近期发表在Angew. Chem. Int. Ed. (doi/10.1002/anie.202012209)上,文章的第一作者是兰州大学博士研究生魏邦毅和谢栋泰。

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文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202012209

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