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舒兴中教授课题组:镍催化非活性烯烃还原N-环化烷基化反应

亲电试剂不对称交叉偶联反应为手性分子的合成提供了一条重要的途径,其中烯烃参与的双分子环化偶联反应得到结构多样的手性环状化合物。起初,该领域的研究聚焦于芳环链接的烯烃,这得益于苯环刚性骨架的引入有利于区域和立体选择性的调控;该方向的工作为手性苯并环状化合物的合成提供了一系列重要的方法。最近,研究工作拓展至非苯并化合物的合成。尽管如此,现有的研究均依赖于C-环化所引发的偶联反应;发展基于杂原子环化的还原双官能团化反应可为新手性骨架的构筑提供新的机遇,但有待于进一步探索。

另一方面,肟酯的aza-Heck环化反应为含氮杂环的合成提供了一条便简的途径。在过去的十几年时间里,该领域的研究得到了巨大的发展,涌现出了大量的合成方法学研究工作。然而,其对映选择性反应研究却鲜有报道。目前只有为数不多的案例实现了肟酯的不对称aza-Heck环化反应,只有一项工作报道了其不对称aza-Heck/偶联反应。该类反应立体选择性难以控制的内在因素可归因于肟酯的弱N-O键;它极易实现单电子均裂,生成的N自由基环化即得消旋产物,影响手性调控。

最近,舒兴中课题组实现了非活性烯烃的胺化-烷基化反应,揭示了N-环化应用于烯烃还原双官能团化反应的可能性,解决了肟酯aza-Heck/偶联反应的高对映选择性调控问题。相关文章发表在J. Am. Chem. Soc.上。

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文章链接:https://doi.org/10.1021/jacs.2c05523


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