王少华教授团队:稳定手性氨基硫叶立德的设计及催化不对称合成
左右手互为实物与镜像,但彼此不能重合,这种“非对称性”的特征称为手性。手性是自然界的基本属性,普遍存在于天然产物和生物活性分子中,在医药、不对称催化和功能材料等领域有着诸多应用。手性硫叶立德作为其中重要的一员,构型稳定的S-立体硫叶立德的分离和催化不对称合成,一直以来都是不对称合成领域的研究热点与重要挑战。
近日,王少华教授课题组与南方科技大学谭斌教授课题组合作在《Angewandte Chemie International Edition》(影响因子16.1,中科院JCR一区,TOP期刊)上发表了题目为《Design of Stable Chiral Aminosulfonium Ylides and Their Catalytic Asymmetric Synthesis》的研究论文。博士后包文博士为论文第一作者,王少华教授和谭斌教授为论文通讯作者,兰州大学为第一完成单位。本研究得到国家自然科学基金、甘肃省科学技术厅和广东省科学技术厅等的资助。
作者通过合理的底物设计,以相邻氮原子和环状硫化物的立体稳定作用为基础,成功实现了S-立体硫叶立德的稳定分离。随后,作者开发了一种铜/手性配体催化的对映选择性的分子间卡宾转移反应,以优异的收率和对映选择性完成了结构多样的S-立体氨基硫叶立德的高效合成。合成得到的高立体富集的氨基硫叶立德可进一步立体定向的转化为氨基硫叶立德氧化物或亚磺酰胺,在复杂分子合成和药物设计中具有潜在的应用前景。
该项研究显著拓展了手性硫叶立德化学的应用范围,为此前难以合成的S-立体氨基硫叶立德骨架的不对称合成提供了新的策略。在以后的研究过程中,研究团队将进一步探索这些手性硫叶立德及氨基硫叶立德氧化物在其他对映选择性转化中的应用,以及在药物化学和功能材料化学中的潜在价值。
文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.202412508